Čes. slov. farm. 2009, 58(2):71-77
HPLC štúdium vplyvu teploty na separáciu niektorých enantiomérov sulfoxidov, stanovenie niektorých enantiomérov sulfoxidov v sére potkana
- 1 STU v Bratislave, Fakulta chemickej a potravinárskej technológie, Ústav analytickej chémie
- 2 Univerzita Komenského Bratislava, Farmaceutická fakulta, Katedra farmaceutickej chémie
Metylovaný teikoplanín aglykón ako chemicky viazaná chirálna stacionárna fáza (CSP) sa použila na štúdium separácie enantiomérov a štúdium vplyvu teploty na enantioselektivitu niektorých chirálnych sulfoxidov - deväť rôznych aryl metyl sulfoxidov, 1-(metylsulfinyl) naftalén a [(1,1-dimetyl-2-fenyletyl)sulfinyl]benzén v polárnom organickom móde. Vplyv teploty na separáciu enantiomérov sa študoval v rozsahu od 10 °C do 50 °C v metanole ako mobilnej fáze s rozdielnou koncentráciou organického modifikátora v mobilnej fáze. Na základe van't Hoffových závislostí (grafická závislosť ln k od 1/T a ln α od 1/T, kde k je retenčný faktor, T je teplota a α je selektivitný faktor) sa vypočítali termodynamické parametre pre 12 chirálnych sulfoxidov. Van't Hoffove závislosti mali lineárny priebeh pre všetky enantioméry. Elučné poradie enantiomérov sa v danom rozsahu teploty nemenili, (S) (+) enantiomér eluoval prvý. Na analýzu sulfoxidov vo vzorke potkanieho séra sa použila extrakcia tuhou fázou, po prečistení vzorky sa číry roztok dávkoval do chirálnej kolóny s mobilnou fázou metanol - kyselina octová (17,48 mmol/l) - dietylamín (4,79 mmol/l). Medza stanovenia sa vypočítala pre všetky študované sulfoxidy a bola v rozsahu od 7,0 do 24,2 ng/ml, účinnosť extrakcie bola v intervale od 82 % do 96 %.
Klíčová slova: separácia chirálnych látok; metylovaný teikoplanín CSP; sulfoxidy; extrakcia tuhou fázou; HPLC
HPLC study of temperature influence on some enantiomer separations of sulfoxides, determination of some enantiomers of sulfoxides in rat serum
The methylated-teicoplanin aglycone chiral stationary phase (CSP) was used to study the enantioseparation and temperature behaviour of a set of chiral sulfoxides - nine different aryl methyl sulfoxides, 1-methylsulfinylnaphthalene and 1,1-dimethyl-2-phenylethylsulfinylbenzene in polar organic mode. The effect of temperature on the HPLC separation of aromatic sulfoxides was studied between 10 °C and 50 °C in methanol mobile phases with different concentration of the organic modifier in mobile phase composition. The van't Hoff plots (ln k versus 1/T and ln α versus 1/T, where k is retention factor, T is temperature of chromatographic column, and α is selectivity coefficient) were constructed and thermodynamic data were determined from the slope and the intercept of linear van't Hoff plots for all 12 racemic compounds under the study. The van't Hoff plots were linear for all enantiomers. (S) (+) enantiomeric form was eluted as the first one in any case. Solid phase extraction (SPE) was used for the determination of sulfoxides and clean solutions after SPE was injected into a chiral column. The mobile phase was methanol containing acetic acid (17.48 mmol/l) and diethylamine (4.79 mmol/l). The limits of determination (LOQ) were calculated for all compounds under study. The LOQ values were in the range from 7.0 to 24.2 ng/ml, the recovery of extraction was in the range from 82% to 96%.
Keywords: separation of chiral compounds; methylated teicoplanin CSP; sulfoxidies; solid phase extraction; HPLC
Grants and funding:
Táto práca sa uskutočnila vďaka finančnej podpore Grantovej agentúry Slovenskej republiky (grant 1/0058/08), APVV projekt No. 20-035-205 and VEGA projekt č. 1/4291/07.
Vloženo: 23. březen 2009; Přijato: 15. duben 2009; Zveřejněno: 1. únor 2009 Zobrazit citaci
Reference
- Beesley, T. E., Scott R. P. W.: Chiral Chromatography. Chichester: NS Wiley 1998; 242-243.
- Lämmerhofer, M., Lindner, W. Valkó, K.: Separation Methods in Drug Synthesis and Purification Amsterdam: Elsevier 2000; 381-382.
- Jandera, P., Bačkovská, V., Felinger, A.: J. Chromatogr. A, 2001; 919, 67-77.
Přejít k původnímu zdroji... 
Přejít na PubMed... - Berthod, A., Xiao, T.L., Liu, Y., Jenks, W.S., Armstrong, D.W.: J. Chromatogr. A, 2002; 955, 53-69. Přejít k původnímu zdroji... Přejít na PubMed...
- Armstrong, D.W., Liu, Y., Ekborg-Ott, K.H.: Chirality, 1995; 7, 474-497. Přejít k původnímu zdroji...
- Lokajová, J., Tesařová, E., Armstrong, D.W.: J. Chromatogr. A, 2005; 1088, 57-66. Přejít k původnímu zdroji... Přejít na PubMed...
- Aboul-Enein, H. Y., Ali, I.: Farmaco, 2002; 57, 513-529. Přejít k původnímu zdroji... Přejít na PubMed...
- Xiao, T. L., Tesařová, E., Anderson, J. L., Egger, M., Armstrong, D.W.: J. Sep.Sci., 2006; 29, 429-445. Přejít k původnímu zdroji... Přejít na PubMed...
- Yamanoi, Y., Inamoto, T.: J. Org. Chem., 1997; 62, 8560-8564. Přejít k původnímu zdroji... Přejít na PubMed...
- Delouvrie, B., Fensterbank, L., Lacote, E., Malacria, M.: J. Am. Chem. Soc., 1999; 121, 11395-11401. Přejít k původnímu zdroji...
- Padmanabhan, S., Lavin, R. C., Durant, G. J.: Tetrahedron Asymmetry, 2000; 11, 3455-3457. Přejít k původnímu zdroji...
- Cotton, H., Elebring, T., Larsson, M., Li, L., Sorensen, H., von Unge, S.: Tetrahedron Asymmetry, 2000; 11, 3819-3825. Přejít k původnímu zdroji...
- Carreno, M. C.: Chem. Rev., 1995; 95, 1717-1760. Přejít k původnímu zdroji...
- Walker, A. J.: Tetrahedron Asymmetry, 1992; 3, 961-998. Přejít k původnímu zdroji...
- Cass, Q. B., Kohn, C. K., Calafatti, S. A., Aboul-Eneim, H. Y.: J. Pharm. Biomed. Anal., 2001; 26, 123-130. Přejít k původnímu zdroji... Přejít na PubMed...
- Schuetz, R. D., Ciporin, L.: J. Org. Chem., 1958; 23, 206-209. Přejít k původnímu zdroji...
- Borwell, F. G., Pitt, B. M.: The formation of α-chloro sulfides from sulfides and from sulfoxides. J. Am. Chem. Soc., 1955; 77, 572-578. Přejít k původnímu zdroji...